欧盟SCCS目前评估的纳米原料汇总，含炭黑、氧化锌和羟基磷灰石等

纳米原料在化妆品中有多种应用，既可以作为产品的活性成分也可以作为产品的辅料。因其特有的物理特性，逐渐成为推动化妆品创新的驱动力之一。

但纳米原料目前安全评估的经验有限，欧盟化妆品法规对使用纳米原料具有特殊要求，如要求含有纳米材料的化妆品必须将“NANO”标注在产品全组分标识中；使用新纳米原料时，化妆品企业应于产品上市前6个月告知欧盟委员会；欧盟委员会责成欧盟消费者安全科学委员会（SCCS）对纳米原料进行安全性评价。

 

一、炭黑（纳米）

炭黑（INCI：carbon black / CI 77266）

根据我国化妆品法规，该原料作为着色剂使用时需符合《化妆品安全技术规范》准用着色剂（表 6）规定，使用范围为各种化妆品。

同时满足其他限制和要求：多环芳烃限量: 1 g 着色剂样品加10 g环己烷，经连续提取仪提取的提取液应无色，其紫外线下荧光强度不应超过硫酸奎宁（quinine sulfate）对照溶液（0.1 mg硫酸奎宁溶于1000 mL 0.01 mol/L硫酸溶液）的荧光强度。

炭黑和炭黑（纳米）被收录于欧盟化妆品法规 (EC) No 1223/2009 的附件 IV 中，用作化妆品中的着色剂。

SCCS的评估结论是，在化妆品中使用纳米结构形式的炭黑（CI 77266）(尺寸为20 nm或更大，浓度高达10%）作为着色剂，在健康、完整的皮肤上使用后，被认为不会对人体造成任何不良影响。然而，这一结论并不适用于可能导致吸入暴露的应用，以下是对于炭黑（纳米）原料的特性要求：

- 纯度>97%，杂质满足以下要求：灰分≤0.15%，总硫含量≤0.65%，总多环芳烃≤500ppb，苯并 (a) 芘≤5ppb，二苯并 [a,h] 蒽≤5ppb，总砷≤3ppm，总铅≤10ppm，总汞≤1ppm；

- 初级粒径≥20nm

 

二、氧化锌（纳米）

氧化锌（INCI：zinc oxide / CI 77947）

根据我国化妆品法规，该原料作为着色剂时，需符合《化妆品安全技术规范》准用着色剂（表 6）规定，使用范围为各种化妆品。该原料作为防晒剂时，需符合《化妆品安全技术规范》准用防晒剂（表 5）序号 27 规定，化妆品使用时的最大允许浓度为25%。

氧化锌收录于欧盟化妆品法规 (EC) No 1223/2009 的附件 IV 准用着色剂清单和VI准用防晒剂清单中；氧化锌（纳米）则仅收录于欧盟化妆品法规 (EC) No 1223/2009 的附件 VI 准用防晒剂清单中。

SCCS的评估结论是，氧化锌与氧化锌（纳米）单用或混合使用时，总量不得超过25%的限制，且不可用于导致使用者肺部暴露的产品。以下是对于氧化锌（纳米）原料的特性要求：

- 纯度≥96%，具有纤锌矿晶体结构和物理外观为棒状、星状和/或等轴形状的簇，杂质仅由二氧化碳和水组成，同时任何其他杂质总计小于1%；

- 粒径分布的中位数直径D50（低于该粒径的数量的50%）>30 nm且D1（低于该尺寸的1%）>20 nm；

- 水溶性<50 mg/L；

- 无涂层，或涂层为三乙氧基辛基硅烷、聚二甲基硅氧烷、二甲氧基二苯基硅烷、三乙氧基辛基硅烷交联聚合物或辛基三乙氧基硅烷。

 

三、二氧化钛（纳米）

二氧化钛（INCI：titanium dioxide / CI 77891）

根据我国化妆品法规，该原料作为防晒剂时，需符合《化妆品安全技术规范》准用防晒剂（表 5）规定，化妆品使用时的最大允许浓度为25%。该原料作为着色剂时，需符合《化妆品安全技术规范》准用着色剂（表 6）规定，使用范围为各种化妆品。

欧盟化妆品法规 (EC) No 1223/2009的附件 III（限用组分清单）、附件 IV（准用着色剂清单）、附件 VI（准用防晒剂清单）均收录有二氧化钛；而二氧化钛（纳米）则只收录于附件VI准用防晒剂清单中。

SCCS的评估结论是，二氧化钛与二氧化钛（纳米）单用或混合使用时，总量不得超过25% 的限制，且不可用于导致使用者肺部暴露的产品。以下是对于二氧化钛（纳米）原料的特性要求：

- 纯度≥99%；

- 金红石型，或金红石型中锐钛矿最多占5%，晶体结构和物理外观为球状、针状或披针状晶簇；

- 基于粒度分布的中值粒度≥30 nm；

- 纵横比为1到4.5，体积比表面积≤460 m2/cm3；

- 涂覆有硅石、水合硅石、氧化铝、氢氧化铝、硬脂酸铝、硬脂酸、三甲氧基辛基硅烷、甘油、聚二甲基硅氧烷、氢聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷；

或涂覆以下组合之一：

？ 最高浓度为16%的硅石和最高浓度为6%的鲸蜡醇磷酸酯；

？ 最高浓度为7%的氧化铝和最高浓度为0.7%的二氧化锰（不得用于唇部产品）；

？ 最高浓度为3%的氧化铝和最高浓度为9%的三乙氧基辛基硅烷；

- 与相应的非涂层或非掺杂参考相比，光催化活性≤10% ；

- 纳米颗粒在最终配方中具有光稳定性。

对于含有氧化铝和二氧化锰组合涂层的二氧化钛(纳米)的面部产品，需要标注使用条件和警告语：不要在嘴唇上使用。

 

四、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚（纳米）

亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚（INCI：methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol）

根据我国化妆品法规，该原料在使用时需符合《化妆品安全技术规范》准用防晒剂（表 5）规定，化妆品使用时的最大允许浓度为10%。

亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚和亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚（纳米）均被收录于欧盟化妆品法规 (EC) No 1223/2009 的附件 VI 准用防晒剂清单中。

SCCS的评估结论是，亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚与亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚（纳米）单用或混合使用时，总量不得超过10%的限制，且不可用于导致使用者肺部暴露的产品。以下是对于亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚（纳米）原料的特性要求：

- 纯度≥98.5%；2, 2'-亚甲基-双- ( 6( 2H-苯并三唑- 2-基) - 4- (异辛基)苯酚)异构体分数不超过1.5%；

- 25 ℃水中溶解度<5 ng/L；

- 分配系数（Log Pow）：25 ℃时为12.7；

- 无涂层；

- 粒径分布的中位数直径D50（低于该粒径的数量的50%）：质量分布≥120 nm 和/或数量分布≥60 nm。

 

五、羟基磷灰石（纳米）

羟基磷灰石（INCI：hydroxyapatite）

在中国使用时不属于限用组分，目前原料目录中驻留类产品最高历史使用量为6.5%。

2024年3月15日，欧盟委员会发布法规 (EU) 2024/858，宣布修订欧盟化妆品法规 (EC) No 1223/2009，法规已于2024年4月4日生效（详见：欧盟化妆品法规最新修订！将禁用多款纳米原料，并限用羟基磷灰石（纳米））。

本次修订将羟基磷灰石（纳米）加入化妆品限用物质清单（附录 III）中：

 

本次修订还将以下纳米物质加入化妆品禁用物质清单（附录 II）中：

 

除以上原料外，还有2个存在纳米形式的原料未收录于《已使用化妆品原料目录（2021年版）》，但被收录于欧盟法规 (EC) No 1223/2009 附录 VI 防晒剂列表中：

 

六、HAA299（纳米）

HAA299（INCI：bis-(diethylaminohydroxybenzoyl benzoyl) piperazine）

其纳米形式和非纳米形式均收录于欧盟化妆品法规 (EC) No 1223/2009 的附件 VI 准用防晒剂清单中，在欧盟法规中规定，HAA299与HAA299（纳米）单用或混合使用时，总量不得超过10%的限制，且不可用于导致使用者肺部暴露的产品。以下是对于 HAA299（纳米）原料的特性要求：

- 纯度≥97%；

- 粒径分布的中位数直径D50（低于该粒径的数量的50%）：≥ 50 nm 的数粒径分布。

 

七、三联苯基三嗪（纳米）

三联苯基三嗪（INCI：Tris-biphenyl triazine）

其纳米形式和非纳米形式均收录于欧盟化妆品法规 (EC) No 1223/2009 的附件 VI 准用防晒剂清单中，在欧盟法规中规定，三联苯基三嗪与三联苯基三嗪（纳米）单用或混合使用时，总量不得超过10%的限制，不得用于喷雾产品中；以下是对于三联苯基三嗪（纳米）原料的特性要求：

- 初级粒径中值>80 nm；

- 纯度≥98%；

- 无涂层。